光酶催化正成為合成化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一,在多種不對(duì)稱自由基反應(yīng)尤其是碳-碳鍵構(gòu)建方面展現(xiàn)出其獨(dú)有的優(yōu)勢(shì),為多種手性功能分子的合成提供了新的思路?,F(xiàn)有光酶催化體系中一般需要輔酶循環(huán)系統(tǒng)以及額外的還原犧牲試劑,這無疑增加了化學(xué)反應(yīng)的成本。從綠色合成角度而言,發(fā)展氧化-還原中性的反應(yīng)體系具有廣闊的應(yīng)用前景。
中國(guó)科學(xué)院天津工業(yè)生物技術(shù)研究所朱敦明研究員、吳洽慶研究員帶領(lǐng)的生物催化與綠色化工研究團(tuán)隊(duì)利用現(xiàn)有酶庫資源建立了氧化-還原中性的光酶催化體系,通過使用有機(jī)光敏劑曙紅Y(eosin Y)和來源于Ralstonia sp.細(xì)菌的脫氫酶RasADH組合,實(shí)現(xiàn)了N-芳基甘氨酸和醛之間的自由基碳-碳偶聯(lián)反應(yīng),高效、高立體選擇性地構(gòu)建了一系列1,2氨基醇產(chǎn)物。該反應(yīng)體系無需額外添加輔酶循環(huán)體系和還原犧牲試劑,相關(guān)機(jī)理研究實(shí)驗(yàn)表明該反應(yīng)經(jīng)歷了串聯(lián)的脫羧自由基偶聯(lián)和去對(duì)稱化過程。本工作為探索新的自由基偶聯(lián)反應(yīng)及生物活性分子的合成提供了新的思路。
該工作得到國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金、博士后基金、“一帶一路”博后基金及天津市合成生物技術(shù)創(chuàng)新能力提升行動(dòng)的支持。相關(guān)研究成果已經(jīng)發(fā)表在JACS Au上,天津工業(yè)生物所博士后劉以銀為論文第一作者,朱敦明研究員、吳洽慶研究員和馮進(jìn)輝研究員為論文的共同通訊作者。
文章鏈接 :https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacsau.3c00366
光酶催化合成手性氨基醇
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