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四川大學王天利教授團隊Angew:肽-季鏻鹽催化合成軸手性聯烯

來源:四川大學      2024-03-28
導讀:聯烯化合物由于其獨特的結構特征,被廣泛用于天然產物、藥物化學、功能材料等領域,并作為一類重要的有機合成砌塊廣泛用于有機合成領域;同時含膦取代基本的手性化合物的在新型手性配體和催化劑的開發、手性醫藥的研發等領域扮演著重要角色。然而,由于缺乏新型高效的催化劑體系和系統深入的反應機理研究,這導致含膦取代的手性聯烯分子的催化不對稱合成仍然面臨重大挑戰。

近日,四川大學化學學院王天利教授團隊通過理性設計,利用手性肽-季鏻鹽催化策略,發展了Pudovik加成/phospha-Brook重排串聯反應,巧妙實現了含膦手性聯烯化合物的高效構建;通過系統深入的機理研究揭示了該串聯反應的歷程、以及立體選擇性誘導本質等科學問題。該反應具有優秀的底物普適性,克級規模反應和聯烯產物的廣泛衍生也表明該方法學具有重要應用前景。作者對該反應機理進行了深入研究,結合實驗研究和計算化學研究結果提出了一種全新的不對稱誘導模式,這為發展新型的不對稱串聯反應提供了指導。

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圖1. 肽季鏻鹽催化不對稱串聯反應構建手性聯烯

該研究以“Novel Stereo-Induction Pattern in Pudovik Addition/Phospha-Brook Rearrangement towards Chiral Trisubstituted Allenes”為題近日發表于Angew. Chem. Int. Ed.,文章鏈接: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202403707。四川大學化學學院為第一通訊單位,王天利教授為第一通訊作者,四川大學化學學院碩士研究生鄭佳艷、博士研究生王帆、張艷為論文的共同第一作者。該工作得到了國家自然科學基金委、北京分子科學中心、四川省科技廳以及四川大學等的經費支持。

文獻詳情:

Jia-Yan Zheng, Fan Wang, Yan Zhang, Zheng Zheng, Jia-Hong Wu, Xiaoyu Ren, Zhishan Su, Wenchuan Chen, Tianli Wang.*Novel Stereo-Induction Pattern in Pudovik Addition/Phospha-Brook Rearrangement towards Chiral Trisubstituted Allenes.Angew,2024,https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202403707

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