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Angew:增強分子間相互作用制備晶態多孔有機籠膜

來源:中國科學技術大學      2024-07-19
導讀:多孔有機籠(POC)作為一種新型孔材料備受關注。POC由離散的有機分子組裝而成,具有籠形結構和固有空腔,具有高孔隙率、易于修飾的孔結構、良好的溶液加工性等優點,從而為POC膜的設計制備提供了可能性。由于POC膜具有高比表面積和孔體積,以及開放可調的孔道,可實現高效的分子傳輸和精準的分子篩分,具有重要研究價值和應用前景。
目前,大多數研究工作制備的POC均為粉末狀,由于POC籠之間通過弱分子間相互作用連接,使得制備純相結晶的多孔有機籠膜面臨巨大挑戰。通過旋涂法制備的純相多孔有機籠膜通常為無定型膜,這導致其無法充分利用籠分子間形成的通道進行高效分子傳輸。化學加——科學家創業合伙人,歡迎下載化學加APP關注。

近日,中國科學技術大學劉江濤教授與天津大學姜忠義教授合作,采用液-液界面工程方法,通過設計分子內氫鍵增強籠分子間相互作用的策略,成功制備了高結晶度的自支撐多孔有機籠膜并用于精準分子篩分。為闡明膜制備過程的驅動力,一系列含有不同取代基的對苯二甲醛結構單元通過界面聚合(IP)在不同條件下與柔性三胺發生反應,并利用單晶X射線分析等證實。密度泛函理論(DFT)計算表明分子內氫鍵可顯著增強分子間相互作用。所制備的POC膜在水中和有機溶劑中均表現出快速的溶劑滲透性和高染料截留率。此外,該膜在有機溶劑中的表現出優異的精準分子篩分能力。

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多孔有機籠的內部空腔和外部通道對于分子的傳輸至關重要。通過對比不同官能團取代的對苯二甲醛與胺單體的界面聚合反應,發現含有羥基的二醛能與胺在界面處形成連續的自支撐膜,而其他取代官能團的二醛在界面處只能形成離散的粉末。

為了進一步探究該現象,通過液相擴散的方法成功生長出籠的單晶并用于晶體結構解析。結果表明,含有羥基的籠分子結構中存在分子內氫鍵,而其他的籠分子中則無分子內氫鍵。分子內氫鍵與反式的亞胺鍵共存可減少結構的缺陷、提高結構剛性、增強有機籠之間的規整排列和相互作用,這對于膜的形成至關重要。

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同時,DFT理論模擬計算結果表明分子內氫鍵可增強分子間相互作用,使得籠分子堆積更加緊密,從而促進了連續的自支撐膜形成。如無分子內氫鍵,籠分子之間相互作用較弱,導致籠分子堆積較松散,在界面處只能形成粉末。

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通過界面聚合制備的有機籠膜在分子篩分方面表現出快速的溶劑滲透性和高染料截留率,且其具有的適宜孔徑可實現對不同尺寸有機染料分子的精準篩分。

本文通過常溫界面聚合法成功制備了有機籠自支撐膜,該膜在多級分離領域具有很好應用潛力。通過調控分子內氫鍵增強有機籠之間的相互作用,進而提升多孔材料成膜性屬首次報道,對于膜科學和材料領域具有重要參考價值,該工作為制備高結晶性多孔膜材料建立了一種新策略和新途徑。


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一、崗位待遇

(1)特任副教授/副研究員:待遇一事一議

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(3)中科院特別研究助理:中科院資助60萬,學校匹配20萬,可用于薪酬發放、科研及訪問交流等支出

(4)國家博士后創新人才計劃:國家資助63萬元/2年,40萬元為日常經費,20萬元為科研經費,3萬元為國際交流經費

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(7)子女入學:子女入讀中科大附屬幼兒園-小學-初中-高中(安徽省頂尖教育質量)。

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、崗位要求
專業背景包括但不限于:有機化學、無機化學、高分子化學與物理、環境科學與工程等,有分離膜科學與技術相關經驗,在膜領域內公認期刊已發表過英文文章,有良好的團隊合作精神,符合中國科學技術大學博士后管理的規定。另每年招收多名博士、碩士、聯培生、課題生、留學生等。

團隊介紹
劉江濤,博導,特任教授(
海外引進國家高層次人才+中科院人才計劃入選者),課題組研究方向聚焦于新型分離膜材料在環境生態、能源資源、生命健康等領域的基礎和應用研究,包括二維共價有機框架材料COF、金屬有機框架材料MOF、多孔材料POC/PAF/HOF/PIM/HOF等,廣泛用于碳捕集碳中和、海水淡化、污水處理、霧霾凈化、油水分離、血液凈化、氣體CO2分離等領域。目前發表文章有Science子刊Science Advances (3), 材料領域期刊Advanced Materials (3), Angew, ACS Nano, Journal of Materials Chemistry A,膜分離領域期刊Journal of Membrane Science,環境領域期刊Environmental Science & Technology, Journal of Hazardous Materials等,申請專利10項,其中已獲授權專利8項。目前擔任Advanced Membranes, Carbon Capture Science & Technology(CCST)青年編委,Polymers(IF=4.967)客座編輯。

課題組網站

https://www.x-mol.com/groups/liu_jiangtao/people

環境系網頁http://ese.ustc.edu.cn/2021/0624/c26804a514296/page.htm

應聘方式

符合上述條件的應聘人,請將個人簡歷發送至郵箱jiangtaoliu@ustc.edu.cn(郵件題目注明“姓名-畢業院校-應聘副高/博士后


文獻詳情:

Crystalline Porous Organic Cage Membranes Constructed Using Fortified Intermolecular Interactions for Molecular Sieving

Ziye SongLinghao LiuQian SunJingcheng DuJian GuanPengjia DouRunnan ZhangZhongyi JiangJiangtao Liu

Angew. Chem. Int. Ed.2024

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202409296


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